欧冠小组赛首轮前两个比赛日战罢，24支球队悉数亮相。卫冕冠军巴黎圣日耳曼凭借4-0大胜亚特兰大的强势表现，以净胜球优势领跑积分榜。同积3分的九支球队中，圣吉罗斯联、拜仁慕尼黑分列二三位，阿森纳客场2-0力克毕尔巴鄂竞技后暂居第四，国际米兰凭借客场2-0战胜阿贾克斯的战绩跻身前五。
其他焦点战中，皇家马德里在先失一球的情况下2-1逆转马赛，热刺1-0险胜比利亚雷亚尔。德甲劲旅多特蒙德与意甲豪门尤文图斯上演进球大战，最终4-4握手言和。拜仁3-1击败切尔西，利物浦则凭借补时阶段的绝杀进球3-2险胜马德里竞技。
本赛季欧冠小组赛首轮即展现出强队林立、竞争激烈的态势，各小组出线形势初现端倪。卫冕冠军巴黎圣日耳曼展现出强劲的卫冕势头，而传统豪门拜仁、皇马等球队同样表现出色。英超四强中阿森纳、热刺、利物浦均取得开门红，仅切尔西遭遇失利。